Jest najbardziej znanym spośród czterech braci Baldwinów. Ukończył wydział nauk politycznych na Uniwersytecie George'a Washingtona. Studiował także na wydziale teatralnym uniwersytetu nowojorskiego. Karierę rozpoczynał od występów w filmach telewizyjnych i "operach mydlanych". Na dużym ekranie debiutował w 1987 w "Forever Lulu". W następnym roku wystąpił w filmie Tima Burtona "Sok z żuka". W roli straszącego we własnym domu Adama Maitlanda spodobał się widzom tej czarnej komedii. W tym samym roku wystąpił w "Poślubionej mafii" Jonathana Demme'a i "Pracującej dziewczynie" Mike'a Nicholsa. Krytycy zwrócili uwagę na jego grę w "Polowaniu na Czerwony Październik" (1990) Johna McTiernana.

W off-broadwayowskiej sztuce przeniesionej na duży ekran, "Preludium miłości" (1992) zagrał romantycznego Petera Hoskinsa. W "Glenarry Glen Rose" (1992) wystąpił w niewielkiej, ale niezapomnianej roli sprzedawcy. "Ucieczka gangstera" (1994), w którym zagrał z Kim Basinger, to remake filmu z 1972 r. z Stevem McQueenem i Ali MacGraw. W 1994 wcielił się w tytułową rolę Cienia w filmie, którego scenariusz powstał na podstawie popularnego komiksu. Alec Baldwin grywa także typowych psychopatów ("Malice", "Pod presją" 1996).

W 1996 roku zagrał prokuratora w sprawie Byron De La Beckwith, człowieka oskarżonego o zabicie Medgara Eversa w "Ghost od Mississipi". Partnerował Anthony'emu Hopkinsowi w "Lekcja przetrwania" (1997) Lee Tamahori. W roli pracownika rządowego w filmie "Kod Merkury" (1998) dał prawdziwy popis swych aktorskich umiejętności.

Grywa również w teatrze. Jego występ w sztuce Caryla Churchilla "Serious Money" spotkał się z bardzo dobrym przyjęciem. W 1992 roku wystąpił w roli Stanleya Kowalskiego w broadwayowskiej inscenizacji dramatu Tennessee Williamsa "Tramwaj zwany pożądaniem". Telewizyjna adaptacja przedstawienia przyniosła Baldwinowi nominację do nagrody Emmy i Złotego Globu.

Niemalże przy ołtarzu porzucił Janine Truner ("Przystanek Alaska") i 19 sierpnia 1993 r. ożenił się z Kim Basinger, którą poznał w 1991 roku, w trakcie kręcenia "Zawód: pan młody" Neila Simona. W 1995 roku został oskarżony o pobicie fotoreportera, który chciał zrobić zdjęcie jego córeczki Ireland Eliesse. Zarzut oddalono, ale Baldwin przez wiele miesięcy gościł na pierwszych stronach brukowców. W 2001 prasa ogłosiła, że do sądu trafił pozew rozwodowy.

Uwielbia prozę Jamesa Lee Burke'a. Jest właścicielem praw autorskich do kilku jego utworów. Kocha zwierzęta, ma jedenaście psów, siedem kotów i wilka.